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生物降解袋中的PLA是如何制得的?

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在日本,PLA已通过抗霉性测试和食品卫生法370号的卫生安全性确认。由于农林水产省和经济产业省食堂中的食品器具导入试验(2003年11月~2005年3月,及2004年3~4月)的成功,及爱知世博(2005年日本国际博览会)会场中的作为各种食品器具的主要材料的实用性和再生性得到证实,PLA今后在食品器具和生鲜食品用发泡片材等方面的发展十分值得期待。

因为聚乳酸(PLA)具有不对称碳而具有光学活性,PLA也是由L-单体,然后采用开环聚合制备聚乳酸,是目前最常用的试验方法和工业制备方法,具体的材料来源、制备方法、应用领域和生物降解的循环如图一所示。


生物降解袋中的PLA是如何制得的?(图1)

聚乳酸绿色塑料的生物循环链 图一

PLA是以淀粉发酵发制得的L-乳酸为原料,再经化学聚合法合成的。所以是介于微生物产生类和化学合成类之间的高分子物质。玉米、马铃薯等的淀粉酶促进水解生成D-葡萄糖,再经乳酸发酵生成L-乳酸,然后再把L-乳酸加热缩聚生成乳酸低聚物,再开环聚合成分子量30万~90万的聚L-乳酸,这种方法称为L-丙交酯发,也是最常用的方法。但是最近也用乳酸的直接脱水缩合(三井化学法)成功制备了分子量10万~20万的PLA。

生物降解袋中的PLA是如何制得的?(图2)

L-丙交脂法合成PLA  图二

如图所示,以玉米发酵合成PLA时各阶段的理论收率。根据这个计算,大约10粒玉米可以合成PLA的A4薄膜(约2g)一张。全世界的玉米产量为5.5亿吨,只要把废弃玉米中的一部分用来生产聚乳酸,就足以确保产量。

生物降解袋中的PLA是如何制得的?(图3)
 
由于米合成PLA的理论收率 图三

PLA薄膜的拉伸强度及延伸率与PE几乎相同。以双向拉伸薄膜为例,PLA的拉伸强度和延伸率分别为190MPa和135%,而PE分别为235MPa和130%。但是问题在于PE熔点为264℃,而PLA只有170℃。

从化学结构上推断,由于出发单体上有不对称碳原子,所以存在L-体和D-体两种结构类型,如图所示。此前认为天然存在的只有L-乳酸,但是最近也发现了可合成D-乳酸的微生物。L-乳酸合成的聚(L-乳酸)和D-乳酸合成的聚(D-乳酸),以1:1的比例在溶液或熔融状态混合时,各自的分子链在结晶中交互定向,形成立体复合物。此立体复合物中,右螺旋3圈结构的左螺旋3圈结构在结晶中交互定向。熔点可达到230℃,远超过均聚物的熔点(170℃)。所以,就克服了一般聚酯耐热性低的缺点,可以用做高强度、高耐热性材料。

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